亨利定律的历史概观

贵格会教办的学校里的一位教师，也是曼彻斯特文学与哲学学会会员，且曾担任过一段时间的会长。道尔顿几乎在亨利发表其定律的同一时间提出了著名的原子理论。1803年10月，道尔顿在曼彻斯特文学和哲学学会上宣读了他的论文：《论水对气体的吸收》（OntheAbsorpiionofGasesbyWater）。这篇论文本来是关于气体在水中的溶解度的，但它的名声大振却是因为附在这篇论文上的第一张原子量表。他在论文中援引了亨利的发现：气体被液体吸收时的量与压力成正比（亨利定律），并根据他的分压定律把亨利定律推广到气体混合物。他指出：在气体混合物中的单个组分的溶解度取决于各自的分压。并进一步推断出：某一气体混合物中每一种气体的溶解度与混合气体中别的气体无关。
　　
　　普利斯特里是亨利的另一位同时代人。和新教徒学会中其他会员不同，普利斯特里体现出的是一位科学家。他住在伯明翰，在那里他既是一位科学家，又是一位牧师。普利斯特里是一位极有创造力的研究者，1774年他因为发现氧气而闻名于世，尽管这一发现也有其他科学家的贡献。在伯明翰，大主教学会是月学会（LunarSociety），其得名是因为该学会会员每个月聚会一次。普利斯特里是月学会的一位重要成员。由于他支持法国革命和美国革命，站在与英国主流阶层相对立的立场上，因此，在“巴土底狱风暴”二周年纪念日（1791年7月14日）那天，一群反对法国大革命的暴徒洗劫了他的住宅和实验室。他不得不迁往伦敦。在那里他从英国皇家学会的兄弟会员中得到一些安慰，但他仍然被皇家学会排斥。最后，于1794年4月他被驱逐去了美国。他到美国后，受到美国政府和科学家的欢迎，成了美国的公民，但他谢绝了那里为他提供的科学研究职务。
　　
　　在相平衡计算领域，亨利定律比其他同行提出的方法更有效，直到1876年，美国物理学家J·w·吉布斯（JosiahWillardGibbs，1839～1903）雄辩地系统阐述相平衡的数学理论。《论复相物质的平衡》（OntheHeterogeneousEquilibriaofsubstances）这篇论文是科学上的一个重要里程碑。在这篇论文中，吉布斯应用了热力学原理来解决化学上的一些问题，提出了化学势概念，建立了关于物相变化的相律。因此，吉布斯是第一个把两种以前分离开的科学结合起来的人，对化学热力学做出了极大贡献，为物理化学科学奠定了理论基础。
　　
　　1888年，在亨利发表他的定律八十多年后，法国化学家拉乌尔（Francois－MarieRaoult，1830－1901）发表了他在溶液蒸气压方面的发现，这就是我们现在所称的拉乌尔定律。在他们的近代思想中，亨利定律与拉乌尔定律是如此相关联，以至于两个定律通常在物理化学课程中同时传授给学生。可是，从历史的观点看，两者的成果在时间上竟相隔了八十余年之久，这的确是科学上的一个趣闻。
　　
　　本世纪初，美国化学家G·N·路易斯〔GilbertNewtonLewis，1875－1946）假定了一个新的热力学量-逸度（fugacity）。逸度的应用实质上与吉布斯原理在物理问题上的应用是一致的。
　　
　　亨利、拉乌尔、吉布斯和路易斯的思想仍然是现代相平衡计算的基础。在某种形式上，他们的这些理论在今天仍在被继续使用。虽然现在我们有使这些计算符合实际的理论和计算方法，但其中的基础理论在本质上并没有改变。
　　
　　以上对亨利定律的来龙去脉作了简要的讨论，但这决不是一个详尽的历史。遗憾的是，许多重要事件及人物评议均被删除了。尽管如此，从本文的讨论中我们可以看出亨利定律在化学科学历史上的地位。尤其是亨利定律是在近代化学的开端被提出来，这是令人惊奇的早！并且该定律在今天仍然很流行。从热力学第一定律及第二定律及其推论，亨利定律在理论上能扩展到这种情况已是亨利当时使用简单仪器所不能达到的。
　　

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