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我国生物无机化学的发展

来源:不详       更新时间:2011-7-26 16:47:49
 
体中的稀土含量,指出随着人们年龄增长,牙中稀土量逐渐积累;卢国埕等指出矿区居民的头发中稀土含量明显增高。卢国埕等还报道了三氯化钇对大鼠精子的毒性,可使精子运动速度明显降低。牛春吉等用电位滴定法,测定了在接近体液条件下的稀土-氨基酸二元、三元及多元配合物溶液中的稳定性,并用数学模型方法计算了当有稀土等金属离子存在下,其物种的分布。
  
  4金属离子与细胞的作用
  
  同一般物质跨膜传递的特征一样,细胞与重金属配合物传递的方式可分为三类:主动运送、被动扩散和细胞的吞吐作用。主动运送是膜上载体蛋白将物质逆电化学梯度从低浓度侧经过膜运送到高浓度的过程。这一过程需要能量的供给才能实现,其能量来源于ATP的水解。被动扩散是顺物质浓度梯度由较浓一侧向较稀一侧的运送。这是不需要能量供给的自发过程。某些亲水性物质,特别是金属离子或它们的配合物常常在载体或膜内通道蛋白的帮助下,顺浓度梯度进入细胞。此类过程由于需要异性的载体,因此有选择性和饱和性。
  
  细胞对顺铂类配合物摄入的动力学和机理已进行了不少研究。抗肿瘤配合物顺铂和它的类似物的细胞摄入不仅与这类配合物的抗癌活性密切相关,而且与其细胞毒性、抗药性有关,对其摄入的机理仍存在争论:一方面顺铂的细胞积累与接触细胞的顺铂浓度成正比、且具有不饱和性、也不被其类似物所抑制,这些事实符合被动扩散机制;而另一些实验表明,顺铂的摄入不仅受许多药物试剂、如两性霉素B、蛋白酶A及C的激活剂、钙调蛋白的拮抗剂等的调节,而且还受胞外pH、渗透压、Na+及K+浓度的影响。因此,顺铂的传递似乎通过某种特定的通道。
  
  细胞膜的通透性与细胞对物质的摄取有密切关系。卢景芬的研究表明,顺铂对人体红细胞膜的结合导致维生素C向内扩散及TEMPO向外扩散的增加;她们还利用自旋标记的顺铂等,研究了这些配合物从细胞流出的动力学,结果表明在初始阶段药物进入人体红细胞的速率是最快的,但3h后胞内铂浓度下降,这意味着流出的速率超过了进入的速率。
  
  5金属蛋白与金属酶
  
  细胞色素(Cyt)是一类含血红素的电子传递蛋白,在生物氧化、固氮和光合作用、以及能量转换及储存中有重要功能。
  
  金属硫蛋白(MT)是一类低分子、富含半胱氨酸酶的金属结合蛋白,对它的研究和利用都必须进行分离提取。黄仲贤等分离到了兔、鼠、刺猬、熊猫等哺乳动物的金属硫蛋白、鱼类和蚯蚓的金属硫蛋白以及若干植物,如凤眼莲微生物的金属硫蛋白。王文清等研究了金属硫蛋白对汞化合物引起的红细胞溶血的抑制作用;黄仲贤等研究了Cu-MT清除·OH自由基的能力。然而,体内清除自由基的机制很复杂,金属硫蛋白在生理过程中,是否起清除自由基的作用,尚需更直接的证据。
  
  关于金属酶的化学模拟,1990年罗勤慧得到了第一个咪唑桥联的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)异双核配合物单晶结构,继后唐雯霞等合成了结构类似的模拟物,。计亮年等研究了以苯基卟啉或酞菁为母体的铁配合物的吸氧动力学,轴向配体对催化作用的影响和羟化反应机理等。
  
  关于酶的修饰及固定化,李春华等将α-淀粉酶、糖化酶和葡萄糖异构共固定化,用于淀粉转化于果糖,取得了良好的效果。硒蛋白和硒多糖中人体重要的功能蛋白,硒对人的健康有重要影响,国外研究已取得重要进展。我国也开展了不少研究。杨铭等从恩施富硒大蒜中分离出一中硒多糖。关于金属辅酶,陈慧兰研究组设计、合成了三个系列、近30个不同烷基、反应碱基及平面配体的烷基钴西夫碱类模型化合物,测定了它们的Co-C键离解能,取得了新的结果。
  
  6生物矿化
  
  自然界生物利用矿物至少已有35亿年历史。从细菌、微生物到动物、植物的体内均可形成矿物。生物矿化的研究始于本世纪初。近些年来我国学者也开展了这方面的研究,并已有专著问世。崔福斋等采用X-射线分析等方法,对象牙从钠米到厘米的分级做详细的研究,结果表明象牙与人类的牙齿的牙本质相似,是由羟基磷灰石晶体和胶原纤维所组成。然而,由于羟基磷灰石中的钙部分地被镁所取代,从而导致象牙中钙的化学环境在比羟基磷灰石晶体中的更加复杂。他们还用扫描电镜、透射电镜和X-射线衍射等方法,研究了在硬脂酸单分子膜磷酸钙的控制结晶作用,发现当无膜存在时,磷酸八(OCP)晶体以20nm~50nm的微小晶簇混乱地从溶液中析出,且不具有择优取向。
  
  随着生物矿化研究工作的开展,在充分比较生物矿物与纯矿物的

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