欢迎您:登录 | 注册
科普之友首页
※您现在的位置: 科普之友 >> 化学 >> 化学实验 >> 正文  

浅谈金属钝化的机理

来源:不详       更新时间:2012-3-15 11:23:50
 
我们知道,铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但在浓HNO3或浓H2SO4中溶解现象几乎完全停止了,碳钢通常很容易生锈,若在钢中加入适量的Ni、Cr,就成为不锈钢了。金属或合金受一些因素影响,化学稳定性明显增强的现象,称为钝化。由某些钝化剂(化学药品)所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。如浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂都可使金属钝化。金属钝化后,其电极电势向正方向移动,使其失去了原有的特性,如钝化了的铁在铜盐中不能将铜置换出。此外,用电化学方法也可使金属钝化,如将Fe置于H2SO4溶液中作为阳极,用外加电流使阳极极化,采用一定仪器使铁电位升高一定程度,Fe就钝化了。由阳极极化引起的金属钝化现象,叫阳极钝化或电化学钝化。
  
  金属处于钝化状态能保护金属防止腐蚀,但有时为了保证金属能正常参与反应而溶解,又必须防止钝化,如电镀和化学电源等。
  
  金属是如何钝化的呢?其钝化机理是怎样的?首先要清楚,钝化现象是金属相和溶液相所引起的,还是由界面现象所引起的。有人曾研究过机械性刮磨对处在钝化状态的金属的影响。实验表明,测量时不断刮磨金属表面,则金属的电势剧烈向负方向移动,也就是修整金属表面可引起处在钝态金属的活化。即证明钝化现象是一种界面现象。它是在一定条件下,金属与介质相互接触的界面上发生变化的。电化学钝化是阳极极化时,金属的电位发生变化而在电极表面上形成金属氧化物或盐类。这些物质紧密地覆盖在金属表面上成为钝化膜而导致金属钝化,化学钝化则是像浓HNO3等氧化剂直接对金属的作用而在表面形成氧化膜,或加入易钝化的金属如Cr、Ni等而引起的。化学钝化时,加入的氧化剂浓度还不应小于某一临界值,不然不但不会导致钝态,反将引起金属更快的溶解。
  
  金属表面的钝化膜是什么结构,是独立相膜还是吸附性膜呢?目前主要有两种学说,即成相膜理论和吸附理论。成相膜理论认为,当金属溶解时,处在钝化条件下,在表面生成紧密的、复盖性良好的固态物质,这种物质形成独立的相,称为钝化膜或称成相膜,此膜将金属表面和溶液机械地隔离开,使金属的溶解速度大大降低,而呈钝态。实验证据是在某些钝化的金属表面上,可看到成相膜的存在,并能测其厚度和组成。如采用某种能够溶解金属而与氧化膜不起作用的试剂,小心地溶解除去膜下的金属,就可分离出能看见的钝化膜,钝化膜是怎样形成的?当金属阳极溶解时,其周围附近的溶液层成分发生了变化。一方面,溶解下来的金属离子因扩散速度不够快(溶解速度快)而有所积累。另一方面,界面层中的氢离子也要向阴极迁移,溶液中的负离子(包括OH-)向阳极迁移。结果,阳极附近有OH-离子和其他负离子富集。随着电解反应的延续,处于紧邻阳极界面的溶液层中,电解质浓度有可能发展到饱和或过饱和状态。于是,溶度积较小的金属氢氧化物或某种盐类就要沉积在金属表面并形成一层不溶性膜,这膜往往很疏松,它还不足以直接导致金属的钝化,而只能阻碍金属的溶解,但电极表面被它覆盖了,溶液和金属的接触面积大为缩小。于是,就要增大电极的电流密度,电极的电位会变得更正。这就有可能引起OH-离子在电极上放电,其产物(如OH-)又和电极表面上的金属原子反应而生成钝化膜。分析得知大多数钝化膜由金属氧化物组成(如铁之Fe2O3),但少数也有由氢氧化物、铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐及难溶硫酸盐和氯化物等组成。
  
  吸附理论认为,金属表面并不需要形成固态产物膜才钝化,而只要表面或部分表面形成一层氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附层也就足以引起钝化了。这吸附层虽只有单分子层厚薄,但由于氧在金属表面上的吸附,改变了金属与溶液的界面结构,使电极反应的活化能升高,金属表面反应能力下降而钝化。此理论主要实验依据是测量界面电容和使某些金属钝化所需电量。实验结果表明,不需形成成相膜也可使一些金属钝化。
  
  两种钝化理论都能较好地解释部分实验事实,但又都有成功和不足之处。金属钝化膜确具有成相膜结构,但同时也存在着单分子层的吸附性膜。目前尚不清楚在什么条件下形成成相膜,在什么条件下形成吸附膜。两种理论相互结合还缺乏直接的实验证据,因而钝化理论还有待深入地研究。
  

  • 上一个化学:

  • 下一个化学:

  • 袁翰青――探源中国炼丹史 考证

    石油是如何形成的

    谈化学学习能力的自我培养

    《科学》:生物化石显示最早灵长

    初中化学实验设计之一氧化碳的制

    对化学平衡移动的两种观点的探讨

    使用燃料对环境的影响 教学设计

    2012高考化学复习:具有漂白作用

    自身氧化还原反应与歧化反应

    火星远古环境适宜生命存活 甚至存

    气象专家警告欧洲可能面临千年一

    2012高考化学复习:具有漂白作用
    化学实验
    自然地理
    普通自然地理[今日地理]全球变暖导致动植物个头变小(图
    普通自然地理[今日地理]追逐风暴:“暴风猎人”20年最
    普通自然地理[今日地理]非人工繁殖大熊猫不得用于借展
    普通自然地理[今日地理]动物猎食精彩瞬间:射水鱼跃出
    宇宙奥秘
    [航空航天]美科学家发明新装置 模拟太空飞
    [航空航天]中国专家:大型强子对撞机穿越时
    [航空航天]我国今年实施19次航天发射
    [航空航天]阿丽亚娜成功发射两颗通信卫星
    未解之谜
    [未解之谜新闻]专家称动物神秘死亡或与天气有
    [UFO飞碟]教你制造UFO飞碟视频视频
    [麦田怪圈]天朝惊现麦田怪圈!!!周边居
    [UFO飞碟]天空现发光体 网友坚称不是飞机
    生命科学
    [生物*医学]专家提醒警惕食品沙门氏菌污染
    [生物*医学]日本研究者公布超级细菌立体结
    [生物*医学]美研发高性能机器狗可独立完成
    [生物*医学]俄力促纳米产业成为主导产业之
    动物世界
    [动物趣味知识]人类从动物身上获得什么启示图
    [动物世界]游客抓拍见义勇为大猩猩 救起溺
    [动物世界]摄影师实拍南极温情一幕 两企鹅
    [动物趣味知识]我想养殖肉牛山西有卖肉牛犊子
    科普文章
    [地球科学]微动技术可用于深层隐伏地热探
    [化学科学]二维Kagome结构研究获新进展
    [生命科学]成熟细胞或能退回至成人干细胞
    [生命科学]科学家在试管中培育实验鼠精子
    [化学教学教研]化学科学杂谈
    [力学]航天飞机在太空飞行时宇航员为
    设为首页 | 加入收藏 | 联系我们 | 友情链接 | 使用本站前必读
    Copyright © 2007 - 2011 科普之友( www.kepu365.com ) Corporation, All Rights Reserved