欢迎您:登录 | 注册
科普之友首页
※您现在的位置: 科普之友 >> 科学技术 >> 化学科学 >> 正文  

双金属协同催化合成研究获进展

来源:《应用化学》       更新时间:2010-9-15 11:17:26
 
  光学活性氰醇被广泛用于合成α-羟基羧酸或酯、α-羟基醛、α-氨基酸、-氨基醇等重要生理活性化合物,在化学制药和农药合成中均有广泛应用。通过氰基化合物对醛的催化不对称加成反应是合成光学活性氰醇及其衍生物的有效方法,常用的催化剂包括生物催化剂酶和人工合成的化学催化剂。化学催化合成光学活性氰醇衍生物的优点是容易得到两种不同手性的对映异构体,尽管已经有数以百计的催化剂被报道,但存在的问题在于催化剂的效率和选择性较低、催化反应条件苛刻或者使用贵金属催化剂等,影响了其实际应用。   中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的研究人员,基于双金属协同催化的设计理念,巧妙地将两个Salen-Ti单元以适当的桥链将其集成于同一分子内,开发出了以顺式降冰片烯二羧酸桥联的高活性手性双Salen-Ti络合物催化剂,将催化效率提高了1-2个数量级,以TMSCN为氰化试剂时,催化剂用量可降至百万分之五;以廉价的氰化钠作为氰化试剂时,反应也可取得优秀结果。研究发现通过精细调节桥链结构,可以优化两个Salen-Ti催化活性单元的空间取向,在催化过程中能够最大程度地发挥协同作用,在催化活性得到大幅提升的基础上,反应的对映选择性较使用简单Salen-Ti催化剂时(88%)得到明显提高,达到97%。优化出的催化体系不仅具有很高的催化活性和优秀的对映选择性,而且具有广泛的底物适用性,一些反应产物是手性药物氯吡格雷、丙萘洛尔以及手性菊酯类农药合成的关键中间体,显示了很好的工业应用前景。   上述研究结果已经申请中国发明专利,申请号201010154458.4,论文以VIP(Very Important Paper)发表在德国《应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6746-6750)。论文发表后,立即被英国纽卡斯尔大学M. North教授在该杂志Highlight栏目专题评述并给予积极评价(Angew. Chem., Int. Ed. 2010,DOI: 10.1002/anie.201003014),认为该工作为确定不对称催化合成氰醇类化合物的详细机理和研究双Salen金属络合物系统催化其它不对称反应提供了一个有用的工具。(来源:中科院上海有机所)  

  • 上一篇科学技术:

  • 下一篇科学技术:

  • 雌性丽鱼利用艳丽腹鳍吸引雄性

    为什么计算机的时钟在断电时仍能

    缺失特殊DNA让人类大脑增容

    数十年前冷冻胚胎成功育出男婴

    科学家培育出转基因“荧光狗”

    食铁磁性细菌或可制造超级计算机

    研究发现基因合作影响大脑发育

    人类卵巢中首次发现生殖干细胞

    降雨和反复膨胀使云场自我组织

    研究发现疟原虫也怕“时差”

    iPS细胞研究获得新突破

    科学家发现具有彩虹色羽毛化石
    化学科学
    自然地理
    普通自然地理[今日地理]美国年幼大猩猩模仿父亲捶打胸
    普通自然地理[冰川]科学家在南极发现地球最冷最干
    普通自然地理[自然生物]希腊神秘人形花朵:令人惊艳的
    普通自然地理[今日地理]全球圈养大熊猫突破300只
    宇宙奥秘
    [航空航天]天宫一号与神舟八号第二次交会
    [航空航天]猎户座星云发现横跨0.2光年气体
    [航空航天]我国成功发射“遥感卫星十三号
    [航空航天]嫦娥三号将在2013年前发射 真正
    未解之谜
    [麦田怪圈]英国油菜田再现“麦田怪圈”视
    [未解之谜新闻]UFO档案记载事件千奇百怪 科幻
    [UFO飞碟]遭西班牙军机攻击 UFO坠海
    [未解之谜新闻]“沙漠怪圈”引网友热议 谜底揭
    生命科学
    [生物*医学]全脂奶制品可降低患II型糖尿病
    [生物*医学]瑞士发现癌细胞扩散蛋白质 或开
    [生物*医学]旺旺仙贝内含大肠菌群 维维奶粉
    [生物*医学]胎儿呱呱坠地前始能区分疼痛
    动物世界
    [动物趣味知识]梦见熊向人要吃的是什么意思?
    [动物趣味知识]如何做淡水水生生物的采集与调
    [动物趣味知识]要准备哪些才能建立起自己的养
    [动物世界]伊朗首都派狙击手除鼠患 2500万
    科普文章
    [医药健康]注射亚甲蓝或可治疗颈腰椎疾病
    [力学]证明阿基米德原理
    [信息科学]科学家验证新形式海森堡不确定
    [物理教学]农村物理教师如何抓住八年级学
    [前沿科学]互利合作行为演化及系统维持机
    [化学教学教研]自然科学需要人文化
    设为首页 | 加入收藏 | 联系我们 | 友情链接 | 使用本站前必读
    Copyright © 2007 - 2011 科普之友( www.kepu365.com ) Corporation, All Rights Reserved