例析溶液中离子组成的判断方法

电解质在水溶液中的反应实际上是离子之间的反应，能发生反应的离子在溶液中是不能大量共存的。根据溶液特征判断溶液中离子组成是高中化学常考题型之一，是离子反应重要的考查方式，不同题意方法有多种，今就判断溶液离子组成的几种常用方法进行解析，从中体会解题的一般思路，培养良好的思维习惯。
　　
　　一、“肯定+否定”法判断溶液离子组成
　　
　　例1、一瓶澄清的溶液，其中可能含有NH4+、K+、Na+、Mg2+、Ba2+、Al3+、Cl－、
　　
　　I-、NO3-、CO32-、SO42-离子，取该溶液进行以下实验：
　　
　　（1）取pH试纸检验，溶液呈酸性。
　　
　　（2）取出部分溶液，加入少量CCl4及数滴新制氯水，经振荡后CCl4层呈紫色。
　　
　　（3）另取部分溶液逐渐加入少量NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生。
　　
　　（4）取上述部分碱液加碳酸钠溶液，有白色沉淀产生。
　　
　　（5）将（3）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，根据上述实验事实确定：
　　
　　①该溶液中肯定存在的离子是_________； ②肯定不存在的离子是_________；
　　
　　③还不能确定是否存在的离子是__________________________________。
　　
　　解析：溶液呈酸性肯定有H+，所以肯定不含有CO32-；加入少量CCl4及数滴新制氯水，经振荡后CCl4层呈紫色，一定含有I—，所以肯定不含有NO3-；加入NaOH溶液，过程中和滴加完毕溶液均无沉淀产生，肯定不含有Mg2＋和Al3＋；上述碱液加碳酸钠溶液，有白色沉淀产生，肯定含有Ba2+，肯定不含有SO42－；将（3）溶液加热，有使湿润的红色石蕊试纸变蓝气体放出，肯定含有NH4+。综合以上，溶液中肯定存在的离子是Ba2+、I－、NH4+ ；肯定不存在的离子是CO32-、NO3-、Mg2+、Al3+、SO42－；不能确定是否存在的离子是K+、Na+、Cl－。
　　
　　这种“肯定+否定”相关联的方法确保了思维的严密性，是正确解答问题的基础。
　　
　　二、“阳离子+阴离子”法判断溶液离子组成
　　
　　例2、某无色透明溶液，与铝反应放出氢气，下列离子：Mg2+，Cu2+，Ba2+，H+，Ag+，SO42－，SO32－，HCO3－，OH－，NO3－，试判断以下两种情况何者能存在于此溶液中。
　　
　　①当生成Al3+时，可能存在____________。
　　
　　②当生成AlO2—时，可能存在___________。
　　
　　解析：无色透明溶液，一定不含Cu2+；与铝反应放出氢气，则溶液可能酸性也可能碱性，一定不含HCO3－；当生成Al3+时溶液呈强酸性，含有H+，由此排除OH－，SO32－，NO3－（HNO3和Al反应不放氢气）存在，溶液中至少有一种阴离子，所以一定含有SO42－，根据SO42－的存在排除Ba2+和Ag+，溶液中还可能含有Mg2+。
　　
　　当生成AlO2—时溶液呈强碱性，含有OH－，由此排除H+，Mg2+，Ag+存在，溶液中至少有一种阳离子，所以一定含有Ba2+，根据Ba2+的存在排除SO42－和SO32－，溶液中还可能含有NO3－。
　　
　　溶液中至少有一种阴离子或阳离子可以使好多貌似难解的题目变得豁然开朗，是解决此类习题有效的隐形助手。
　　
　　三、“定性+定量”法判断溶液离子组成
　　
　　例3、今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：
　　
　　K+、NH4+、Cl－、Mg2+、Ba2+、CO32－、SO42－，现取三份100 mL溶液进行如下实验：
　　
　　（1）第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生
　　
　　（2）第二份加足量NaOH溶液加热后，收集到气体0.04 mol
　　
　　（3）第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.

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