1．内容：在同温同压下，同体积的气体含有相等的分子数。即“三同”定“一等”。
2．推论
（1）同温同压下，V1/V2=n1/n2（2）同温同体积时，p1/p2=n1/n2=N1/N2
（3）同温同压等质量时，V1/V2=M2/M1（4）同温同压同体积时，M1/M2=ρ1/ρ2
注意：（1）阿伏加德罗定律也适用于混合气体。
（2）考查气体摩尔体积时，常用在标准状况下非气态的物质来迷惑考生，如H2O、SO3、已烷、辛烷、CHCl3、乙醇等。
（3）物质结构和晶体结构：考查一定物质的量的物质中含有多少微粒（分子、原子、电子、质子、中子等）时常涉及稀有气体He、Ne等单原子分子，Cl2、N2、O2、H2双原子分子。胶体粒子及晶体结构：P4、金刚石、石墨、二氧化硅等结构。
（4）要用到22.4L•mol－1时，必须注意气体是否处于标准状况下，否则不能用此概念；
（5）某些原子或原子团在水溶液中能发生水解反应，使其数目减少；
（6）注意常见的的可逆反应：如NO2中存在着NO2与N2O4的平衡；
（7）不要把原子序数当成相对原子质量，也不能把相对原子质量当相对分子质量。
（8）较复杂的化学反应中，电子转移数的求算一定要细心。如Na2O2+H2O；Cl2+NaOH；电解AgNO3溶液等。
例题：下列说法正确的是(NA表示阿伏加德罗常数)（）
⑴常温常压下，1mol氮气含有NA个氮分子
⑵标准状况下，以任意比例混合的甲烷和丙烷混合气体22.4L，所含的气体的分子数约为NA个
⑶标准状况下，22.4LNO和11.2L氧气混合，气体的分子总数约为1.5NA个
⑷将NO2和N2O4分子共NA个降温至标准状况下，其体积为22.4L
⑸常温下，18g重水所含中子数为10NA个
⑹常温常压下，1mol氦气含有的核外电子数为4NA
⑺常温常压下，任何金属和酸反应，若生成2g氢气，则有2NA电子发生转移
⑻标准状况下，1L辛烷完全燃烧后，所生成气态产物的分子数为
⑼31g白磷分子中，含有的共价单键数目是NA个
⑽1L1mol•L-1的氯化铁溶液中铁离子的数目为NA
【点拨】⑴正确，1mol氮气的分子数与是否标准状况无关。
⑵正确，任意比例混合的甲烷和丙烷混合气体22.4L，气体的总物质的量为1mol，因此含有NA个分子。
⑶不正确，因为NO和氧气一接触就会立即反应生成二氧化氮。
⑷不正确，因为存在以下平衡：2NO2N2O4(放热)，降温，平衡正向移动，分子数
少于1mol，标准状况下，其体积小于22.4L
⑸不正确，重水分子（D2O）中含有10个中子，相对分子质量为20，18g重水所含中子数为：10×18g/20g•mol-1=9mol。
⑹正确，1个氦原子核外有4个电子，氦气是单原子分子，所以1mol氦气含有4mol
电子，这与外界温度和压强无关。
⑺正确，不论在任何条件下，2g氢气都是1mol，无论什么金属生成氢气的反应均可表示为：2H++2e=H2↑，因此，生成1mol氢气一定转移2mol电子。
⑻不正确，标准状况下，辛烷是液体，不能使用标准状况下气体的摩尔体积22.4L/mol这一量，所以1L辛烷的物质的量不是1/22.4mol。
⑼不正确，白磷分子的分子式为P4,
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