配合物的化学式、命名原则

一配体位次（“原则”10.25）
　　
　　1化学式
　　
　　“原则”在IUPAC1970规定一致，即：
　　
　　（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。”
　　
　　例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
　　
　　(2)“无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。”
　　
　　例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co(NH3)5(CO3)]+，[Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。
　　
　　(3)“同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。”
　　
　　例：[Co(NH3)5H2O]3+。据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
　　
　　(4)“同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。”
　　
　　例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
　　
　　2命名
　　
　　配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
　　
　　例：（1）K3[Fe（CN）6]
　　
　　六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），
　　
　　六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；
　　
　　potassiumhexacyanoferrate（Ⅲ）或potassiumhexacyanoferrate(3－)（英）
　　
　　以下仅用stock方法。
　　
　　（2）[Co(N2)(NH3)5]SO4
　　
　　硫酸叠氮·五氨合钴（Ⅲ）
　　
　　pentaammineazidocobalt（Ⅲ）sulfate
　　
　　（3）NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
　　
　　四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵
　　
　　ammoniumdiammineterakis(isothiocyanato)chromate（Ⅲ）（英）
　　
　　（4）Na2[Fe(CN)5NO]
　　
　　五氰·亚硝酰合铁（Ⅲ）酸钠
　　
　　sodiumpentacyanonitrosylferrate（Ⅲ）（英）
　　
　　有的教材中，将K4[Fe（CN）6]称为六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾，其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（Ⅱ）钾，并将K[Co(NH3)2(NO2)4]称为四硝基·二氨合钴酸（Ⅲ）钾，这些显然不是笔误。至于如将[Co(NH3)3(H2O)Cl2]称为一氯化二氯·一水三氨合钴（Ⅲ），则从化学式到命名均无符合“原则”之处。
　　
　　二配体命名（“原则”10.3）
　　
　　“原则”规定，“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来，如：（三磷酸根）。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上直接相连的代酸原子，也要用括号，如：（硫代硫酸根）、……。”对于有机配体，也“一律用括号括起来。”据此[Ag(S2O3)2]3－应称为二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子；[Fe(NCS)6]3－应称为六（异硫氰酸根）合铁（Ⅲ）离子，

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