一、盐类水解方程式的书写一般要注意一下几点：
（1）一般来说盐类水解的程度不大，是中和反应的逆反应，由于中和反应趋于完成，所以盐类的水解反应是微弱的，盐类水解的离子方程式一般不写“===”，而是写“”。由于盐类的水解程度一般都很小，通常不生成沉淀和气体，因此盐类水解的离子方程式中一般不标“↓”或“↑”的气标，也不把生成物（如NH3·H2O、H2CO3等）写成其分解产物的形式。
（2）多元弱酸的酸根离子水解是分步进行的，且以第一步水解为主，例如Na2CO3的水解：第一步：
CO32－+ H2OHCO3－+ OH－、第二步：HCO－+ H2OH2CO3 + OH－。多元弱碱的阳离子水解复杂，可看做一步水解，例如Fe3+ 的水解：Fe3+ + 3H2OFe(OH)3 + 3H+。
（3）多元弱酸的酸式酸根离子既有水解倾向又有电离倾向，以水解为主的，溶液显碱性；以电离为主的溶液显酸性。例如：HCO3－、HPO42－在溶液中以水解为主，其溶液显碱性；HSO3－、H2PO4－在溶液中以电离为主，其溶液显酸性。
（4）能发生双水解的离子组，一般来说水解都比较彻底，由于不形成水解平衡，书写时生成物出现的沉淀、气体物质要标明状态，即标上“↓”、“↑”符号，中间用“===”连接，如NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液混合：
Al3+ + 3HCO3－=== Al(OH)3↓+ 3CO2↑，和此类似的还有：Al3+ 与CO32－、HCO3－、S2－、HS－、SiO32－、AlO2－；Fe3+ 与CO32－、HCO3－、SiO32－、AlO2－；NH4+ 与SiO32－、AlO2－等。注意一定要利用电荷守恒将其配平，看反应物中是否需要加水。
二、盐类水解的应用
（1）分析盐溶液的酸碱性，并比较酸碱性的强弱，如相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性Na2CO3＞NaHCO3。
（2）配制某些能水解的盐溶液时要防止水解，如配制FeCl3溶液时，要向该溶液中加入适量的盐酸。
（3）将活泼的金属放在强酸弱碱盐的溶液里，会有气体产生，如将镁条放入NH4Cl溶液中会有H2放出。
（4）热的纯碱溶液有较好的去污能力，是因为升高温度促进盐类的水解，使纯碱溶液的碱性增强，加速了油污的水解，故热额纯碱溶液去油污的效果更好。
（5）明矾净水，将明矾溶于水能生成胶状的氢氧化铝，能吸附水里水里悬浮的杂质，并形成沉淀使水澄清。
（6）泡沫灭火器的原理就是利用强酸弱碱盐与强碱弱酸盐的强烈的应用，如饱和的硫酸铝溶液与饱和的碳酸氢钠溶液混合后的离子方程式为：
Al3+ + 3HCO3－=== Al(OH)3↓+ 3CO2↑，现象为白色沉淀和大量的气泡产生，由于CO2的存在故可起到灭火作用。
（7）铵态氮肥使用时不宜与草木灰混合使用，因为草木灰中主要含有K2CO3，其水解显碱性，与铵盐中的NH4+反应。
（8）判断溶液中的离子能否大量共存时需要考虑盐类的水解，能发生双水解的离子不能大量共存。
（9）分析某些盐溶液不能用蒸发结晶法获得的原因：
①金属阳离子易水解的挥发性强酸盐溶液蒸干后得到氢氧化物，继续加热后得到金属氧化物，如FeCl3、AlCl3溶液蒸干灼烧得到的是Fe2O3、 Al2O3而不是FeCl3、AlCl3固体。
②金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐溶液蒸干后得到原溶质，如Al2(SO4)3等。
③阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3等溶液蒸干后可得到原溶液。
④阴阳离子均易水解，此类盐溶液蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2CO3等。
⑤不稳定化合物的水溶液，加热时在溶液中就能分解，也得不到原溶质。如Ca (HCO3)2溶液，蒸干后得到CaCO3。
⑥易被氧化的物质，其溶液蒸干后得不到原溶质，如FeSO4、Na2SO3等，蒸干后得到其氧化产物Fe2(SO4)3、Na2SO4等。
三、高考题赏析
【例题1】（2010四川理综卷10）有关①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100mL 0.1 mol/L Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是
A.溶液中水电离出的H+ 个数：②＞① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞①
C.①溶液中：c(CO32－)＞c(H2CO3) D.②溶液中：c(HCO3－)＞c(H2CO3)
解析：本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离，且Na2CO3的水解程度更大，碱性更强，故水中电离出的H+ 个数更多，A项正确；B②钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L而①钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②＞①，B项正确；C项NaHCO3水解程度大于电离所以 c(H2CO3)＞c(CO32－)；D项Na2CO3 中的CO32－分步水解，第一步水解占主要地位且水解大于电离，D项正确。C、D两项写出它们的水解及电离方程式也能判断。Na2CO3的水解：第一步：
CO32－+ H2OHCO3－+ OH－、第二步：HCO－+ H2OH2CO3 + OH－。
答案： C
【例题2】将AlCl3溶液和Na2S溶液混合，能制的Al2S3吗？
答案：不能，这两种盐溶液能发生水解反应时，相互促进，得不到Al2S3。反应的离子方程式如下：2 Al3+ + 3S2－+ 6H2O === 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑。要想得到Al2S3，必须在干燥的环境下用Al粉和S粉混合，然后加热：2Al +3S Al2S3 即可。
【例题3】（2010年江苏卷12）常温下，用 0.1000 mol/L NaOH溶液滴定 20.00 mL0.1000 mol/L CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：c(CH3COO－) + c(OH－) ＝ c(CH3COOH) + c(H+)
B．点②所示溶液中：c(Na+) ＝ c(CH3COOH) + c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：c(Na+)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H+)
D．滴定过程中可能出现： c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH－)
解析：本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点①时，酸过量，根据电荷守恒，则有 c(H+) ＝ c(CH3COO－) + c(OH－) B项，在点②时，pH＝7。仍没有完全反应，酸过量，c(Na+)＜c(CH3COOH) + c(CH3COO－) ；C项。当V(NaOH)＝20 mL时，两者完全反应，此时由于CH3COO－的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+) D项，在滴定过程中，当NaOH的量少时，不能完全中和醋酸，则有 c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH－)，综上分析可知，本题选D项。
答案：D
【例题4】（09江苏卷） 下列离子方程式与所述事实相符且正确的是
A．漂白粉溶液在空气中失效： ClO－ + CO2 + H2O === HClO + HCO3－
B．用浓盐酸与MnO2反应制取少量氯气：
MnO2 + 2H+ +2Cl－ Mn2+ + Cl2↑+ 2H2O
C．向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3：
AlO2－ +CO2 +2H2O＝Al(OH)3↓+ HCO－
D．在强碱溶液中次氯酸钠与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4：
3ClO－ + 2Fe(OH)3 === 2 FeO42－ +3Cl－+ H2O + 4H+
解析：漂白粉失效的化学方程式为Ca(ClO)2 + CO2 + H2O === CaCO3↓↓+ 2HClO，那么该反应的离子方程式是Ca2+ + 2ClO－ + CO2 + H2O === CaCO3↓+ 2HClO，A项错；实验室制取Cl2的原理是浓盐酸和二氧化锰反应，离子方程式为
MnO2 + 4H+ +2Cl－ Mn2+ + Cl2↑+ 2H2O，所以B项错；D项，在强碱溶液中，不可能生成H+，故D错。
答案：C
【例题5】（09全国卷）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是
A. ④①②⑤⑥③ B. ④①②⑥⑤③
C. ①④②⑥③⑤ D. ①④②③⑥⑤
解析：①②④均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。③⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3＞苯酚＞HCO3－ ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠＞苯酚钠＞碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。
答案：C
来源：人教网
