化学大综合_科普之友

合物。
　　
　　1.配合物的组成(1)简单配合物以[Cu(NH3)4]SO4和H2[PtCl6]为例，金属离子Cu2+、Pt4+为中心离子，通常也称为配离子的形成体。在它的周围直接配位着一些中性分子或负离子，叫做配位体，简称配体，如NH3、Cl-。[Cu(NH3)4]2+SOH[PtCl6]2-中心离子配位体中心离子配位体能提供配位体的物质称为配合剂。在配位体中，与中心离子直接相结合的原子叫做配位原子，如上述NH3中的N原子和Cl原子。配位原子必须具有孤对电子，可以提供与中心离子共用，称为配位键，简称配键。与中心离子直接相结合的配位原子的总数叫做配位数，最常见的配位数是2，4和6。(2)特殊配合物在上面所述的配合物中，每一个配位体只含有一个配位原子，而在另外一类配位体中，每一个配位体可以含有不只一个配位原子。每一个配位体只能提供一个配位原子的配位体称为单齿配体，而含有两个或两个以上配位原子的配位体称为多齿配体。能提供多齿配体的物质称为螯合剂。这类由多齿配体形成的环状结构配离子称为螯合离子，含有螯合离子的配合物称为螯合物(或称为内配合物)。螯合离子一般相当稳定。例如，如果往[Cu(NH3)4]2+溶液中加入乙二胺，则会发生下列反应：[Cu(NH3)4]2++2en[Cu(en)2]2++4NH3这是由于配离子[Cu(en)2]2+较[Cu(NH3)4]2+更为稳定，使en取代NH3而与Cu2+配合。如果配位化合物的形成体是中性原子，配位体是CO分子，这类配合物称为羰含物。第Ⅴ副族到第Ⅷ族等金属能与CO直接作用而生成羰合物。例如，在43℃、p(CO2)为101.325kPa时，CO能与镍直接作用生成挥发性的、极毒的羰合物Ni(CO)4液体：Ni+4CONi(CO)4若把Ni(CO)4加热到50℃，它就会分解成为Ni和CO。利用这类反应可以提取高纯度的金属。(3)价键理论从微观方面看，配合物与一般化合物的区别在于它们组成元素的原子间的结合方式－－化学键不同。价键理论认为配合物的中心离子(或原子)与配位体间的化学键是配位键。这一理论的基本要点如下：(a)中心离子(或原子)有空的价电子轨道可接受由配位体的配位原子提供的孤对电子而形成配位键。一般配合物的中心离子(或原子)如下：VCrMnFeCoNiCuZnMoTcRuRhPdAgCdWReOsIrPtAuHg它们都是位于d区及ds区的副族元素；其中最常见的是第Ⅷ族及第Ⅰ、第Ⅱ副族元素的离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Au3+、Zn2+、Hg2+等。中心离子(或原子)的价电子轨道通常指(n-1)d、ns、np轨道，有时也包括nd轨道。(b)在形成配位化合物时，中心离子所提供的空轨道进行杂化，形成各种类型的杂化轨道，从而使配合物具有一定的空间构型。例如，[Ag(NH3)2]+就是以sp杂化轨道形成直线形的空间构型。
　　

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